9,10-díhýdrósýra(6-metýlergólín-8beta-karboxýlsýra)er mikilvægt milliefni í lífrænni myndun, almennt notað við myndun efnasambanda eins og lyfja og varnarefna. Eftirfarandi eru nokkrar algengar aðferðir til að búa til 9,10-tvíhýdrósýra á rannsóknarstofu:
1. Octadecylation hvarf:
9,10-Díhýdróergólín+(2E) - en-2-ín-1,4-díól+NaOH → (2E) - en-2-ín-1 ,4-díól-9,10-díhýdróergólín+NaCl+H2O
Meðal þeirra hvarfast 9,10-díhýdrósýra við efnasambönd sem innihalda (2E) - en-2-yn-1,4-díól undir virkni natríumhýdroxíðhvata til að framleiða vöru með sértækri líffræðilegri virkni (2E) - en-2-ein
Oktynýlerunarhvarf 9,10-díhýdrósýru í ýmsum þáttum vísar aðallega til hvarfs 9,10-díhýdrósýra við efnasambönd sem innihalda oktýnhópa í gegnum ákveðin efnahvörf til að fá vörur með sérstaka líffræðilega virkni. Oktynýlerunarviðbrögðin fela venjulega í sér eftirfarandi skref:
1.1 Undirbúningsvinna: Áður en oktynýlerunarhvarfið er framkvæmt er nauðsynlegt að undirbúa nauðsynlega 9,10-díhýdróergic sýru, efnasambönd sem innihalda oktýnhópa, auk nauðsynlegra leysiefna, hvata o.s.frv.
1.2 Undirbúningur hvarflausnar: Leysið upp 9,10-díhýdrósýra og efnasambönd sem innihalda oktandiynhópa í hentugum leysum, svo sem algengum skautuðum leysum eins og DMSO, metanóli o.fl.
1.3 Hvataviðbót: Hægt er að bæta ákveðnu magni af hvata við hvarflausnina eftir þörfum til að stuðla að hvarfinu. Algengt notaðir hvatar eru lífrænir basar, málmsölt osfrv., Svo sem natríumhýdroxíð, koparklóríð osfrv.
1.4 Hitastig og tími hvarfsins: Hrærið hvarflausnina við ákveðið hitastig í nokkurn tíma til að tryggja nægjanlegt hvarf. Venjulega er hvarfhitastigið á milli stofuhita og hitunarskilyrða og hvarftíminn er á bilinu nokkrar klukkustundir til tugir klukkustunda.
1.5 Aðskilnaður og hreinsun: Eftir að hvarfinu er lokið er hægt að aðskilja hvarfafurðina frá óhreinindum eins og hvata með aðferðum eins og síun og útdrætti. Aðskildu vöruna má hreinsa og þurrka til að fá háhreina lokaafurð.
2. Erectic sýru minnkun aðferð:
Með því að minnka ergotsýru með hvata er hægt að fá 9,10-díhýdróergotsýru. Algengt afoxunarefni eru litíummálmur, vetnisgas og hvatar (eins og palladíum, platínu osfrv.).
Ergotsýruafoxunaraðferðin er aðferð til að umbreyta 9,10-díhýdróergotsýru í L-ergotsýru, venjulega með efnafræðilegri afoxun eða líffræðilegum afoxunaraðferðum.
Efnafræðileg afoxunaraðferð:
Efnaafoxunaraðferðin notar venjulega málmhýdríð eins og NaBH4 eða LiAlH4 sem afoxunarefni til að minnka 9,10-díhýdríðsýru í L-ergínsýru. Eftirfarandi eru ítarleg skref efnaminnkunaraðferðarinnar:
9,10-Díhýdróergólín+NaBH4 → L-ergólín+NaBO2+4H2
Þar á meðal hvarfast 9,10-díhýdríðsýra við málmhýdríð NaBH4 til að mynda levoroergic sýru og aðrar aukaafurðir.
(1) Leysið 9,10-tvíhýdróefnasýru í viðeigandi leysi eins og etanóli, metanóli, eter o.s.frv.
(2) Undir köfnunarefnisvörn er málmhýdríðum eins og NaBH4 eða LiAlH4 bætt við leysi sem inniheldur uppleysta 9,10-díhýdrósýra.
(3) Hrærið í hvarfinu við stofuhita í nokkurn tíma til að tryggja nægilega framvindu hvarfsins.
(4) Fylgstu með hvarfferlinu með þunnlagsskiljun (TLC) og hættu að hræra þegar hvarfið nálgast endapunktinn.
(5) Aðskiljið og hreinsið vöruna með aðferðum eins og kísilgelsúluskiljun eða kristöllun.
Líffræðileg afoxunaraðferð:
Lífafoxunaraðferðin notar örverur eða ensím sem hvata til að minnka 9,10-díhýdróergic sýru í levoroergic sýru. Eftirfarandi eru ítarleg skref lífafoxunaraðferðarinnar:
9,10-Díhýdróergólín+ensím → L-ergólín
Meðal þeirra minnkar ensímhvatinn 9,10-díhýdrósýru í L-ergínsýru.
(1) Leysið 9,10-díhýdrósýru í viðeigandi leysi eins og vatni, metanóli, etanóli o.s.frv.
(2) Bætið viðeigandi magni af örveru- eða ensímhvata við leysirinn sem inniheldur uppleysta 9,10-tvíhýdrósýra.
(3) Við viðeigandi hitastig og pH aðstæður, hrærið hvarfið í nokkurn tíma til að tryggja að hvarfið gangi að fullu.
(4) Fylgstu með hvarfferlinu með þunnlagsskiljun (TLC) eða hágæða vökvaskiljun (HPLC), og hættu að hræra þegar hvarfið nálgast endapunktinn.
(5) Aðskiljið og hreinsið vöruna með aðferðum eins og kísilgelsúluskiljun eða kristöllun.
3. Babulovic sýru hringrásaraðferð:
Þetta er aðferð til að búa til 9,10-díhýdrósýra úr Babulovic-sýru. Í fyrsta lagi er hvarf Babulovic sýru við fosfórtríklóríð notað til að mynda afleiður af ergotsýru. Í kjölfarið var hringmyndunarhvarf framkvæmt við basísk skilyrði til að fá 9,10-díhýdrósýra.
Eftirfarandi eru ítarleg skref og efnahvarfajöfnur:
9,10-Díhýdróergólín+hvati+afvötnunarefni → 9,10-díhýdró-8b-ergólín+viðvörur
(1) Undirbúningsvinna: Áður en haldið er áfram með myndun Babulovic-sýruhringsins er nauðsynlegt að undirbúa nauðsynlega 9,10-díhýdróergic sýru, hvata (eins og p-tólúensúlfónsýru eða pýridín) og þurrkunarefni (svo sem sem vatnsfrítt sinkklóríð eða magnesíumsúlfat).
(2) Undirbúningur hvarflausnar: Leysið 9,10-tvíhýdrósýra og hvata í viðeigandi leysi, eins og díklórmetan eða tetrahýdrófúran. Bætið síðan við þurrkunarefni til að mynda einsleita lausn.
(3) Hitunarbakflæðisviðbrögð: Tilbúnu hvarflausninni er hvarfað í hitabakflæðisbúnaði. Haltu hvarfinu við ákveðið hitastig í ákveðinn tíma til að halda áfram að fullu. Hitunarbakflæðistíminn er venjulega á milli klukkustunda og daga og hitastigið er stillt í samræmi við sérstakar tilraunaaðstæður.
(4) Kæling og eftirmeðferð: Eftir að hvarfinu er lokið skal kæla hvarflausnina smám saman niður í stofuhita og halda síðan áfram með eftirmeðferð. Eftirmeðferð felur í sér síun til að fjarlægja hvata og þurrkandi efni, þvott með viðeigandi leysiefnum og að lokum þurrkun til að fá Babulovic sýruafurðir.
Meðal þeirra stuðla hvatinn og afvötnunarmiðillinn að hringmyndun karboxýl- og fenýlhópa 9,10-díhýdróefnasýru til að mynda Babulovic-sýru. Sértækar hvarfafurðir og aukaafurðir geta verið örlítið breytilegar eftir tilraunaaðstæðum og sérstökum hvata og þurrkunarefnum sem notuð eru.
4. Vetnunaraðferð málmhvata:
Með því að nota málmhvata (eins og platínu, palladíum o.s.frv.) og vetnisgas er hægt að framkvæma vetnunarhvarf ergínsýru við viðeigandi hvarfaðstæður til að búa til 9,10-díhýdróergic sýru. Þetta er almennt notuð og mjög sértæk myndun aðferð.
5. Aðrar aðferðir:
Til viðbótar við ofangreindar aðferðir eru einnig nokkrar aðrar aðferðir til að búa til 9,10-díhýdróergic sýru, svo sem hvatavetnun, sértæka minnkun afoxunarefna, eins þrepa nýmyndun o.s.frv.
Það skal tekið fram að þegar 9,10-tvíhýdróergic sýra er mynduð á rannsóknarstofunni, ætti að huga að rekstrarskilyrðum og öryggi. Á meðan á nýmyndun stendur ætti að huga að því að velja viðeigandi leysiefni, hitastig og hvata til að tryggja skilvirkni og sértækni hvarfsins. Að auki, þegar tilraunir eru gerðar, er einnig nauðsynlegt að fara eftir viðeigandi öryggisreglum og ráðstöfunum. Þetta eru nokkrar algengar aðferðir til að búa til 9,10-tvíhýdrósýra á rannsóknarstofu, hver með eigin notagildi og kostum og göllum. Skoða ætti ítarlega þá sértæku aðferð sem valin er út frá raunverulegum þörfum og aðstæðum.