4-Klórópýrasóler lífrænt efnasamband með CAS 15878-00-9 og sameindaformúlu C3H3ClN2. Hvítt til gráhvítt duft, sem er algengt líkamlegt ástand. Ekki leysanlegt í vatni, en það getur verið leysanlegt í flestum lífrænum leysum eins og alkóhólum, eterum, ketónum, esterum osfrv. Þessi eiginleiki gerir það að góðu leysiefni fyrir ákveðin efnahvörf. Í þunnlagsskiljun sýnir 4 klórpýrasól venjulega einn blett, sem gefur til kynna mikinn hreinleika þess. Rf gildi þess (sem táknar hreyfanleika efnisins milli kyrrstöðu og hreyfanlegra fasa) er venjulega á milli 0,2 og 0,3. Sem fimm atóma hringlaga efnasamband sem inniheldur klór og köfnunarefni hefur 4 klórpýrasól ákveðinn efnafræðilegan stöðugleika. Það er ekki auðveldlega oxað eða minnkað, en getur hvarfast við ákveðin hvarfefni við ákveðnar aðstæður. Til dæmis getur það gengist undir hlutleysandi viðbrögð með alkalímálmhýdroxíðum eða sýrum og myndað samsvarandi sölt og vatn. Að auki getur það einnig gengist undir kjarnasækin skiptihvörf við ákveðin lífræn efnasambönd og myndað skiptiafurðir sem innihalda klóratóm. Það er hægt að nota í fjölliða efni eins og tilbúið gúmmí, plast og trefjar.
|
|
|
|
C.F |
C3H3ClN2 |
|
E.M |
102 |
|
M.W |
103 |
|
m/z |
102 (100.0%), 104 (32.0%), 103 (3.2%), 105 (1.0%) |
|
E.A |
C, 35,15; H, 2,95; Cl, 34,58; N, 27,33 |
4-klórpýrasóler mikilvægt efnafræðilegt milliefni sem hefur margs konar notkun á ýmsum sviðum, sérstaklega í lyfjafræðilegri efnafræði, þróun skordýraeiturs og hvarfahvarfa, vegna einstakrar pýrasólhringbyggingar og klórsetuefna.
Grunneiginleikar og nýmyndunaraðferðir
Það er lífrænt efnasamband sem inniheldur pýrasól uppbyggingu, með sameindaformúlu C4H3ClN2. Uppbyggingin samanstendur af pýrasólhring (fimm hluta köfnunarefnis heteróhringur) og klóratómi staðsett í 4. stöðu hringsins. Það hefur góðan stöðugleika og einstaka efnafræðilega eiginleika, sem gerir það mikið notað á mörgum sviðum.
Það eru margar nýmyndunaraðferðir, þar á meðal pýrasólklóríðaðferð, halógenhvarfsaðferð, rafgreiningarklórunaraðferð og ammóníumklóríðaðferð. Þessar aðferðir hafa hver sína kosti og galla og val á viðeigandi nýmyndunarleið krefst víðtækrar skoðunar á þáttum eins og framboði á hráefnum, eftirliti með hvarfskilyrðum, hreinleika afurða og umhverfisáhrifum við framleiðslu.
Hugsanleg forrit á sviði krydds
Þrátt fyrir að bein notkun þess á sviði krydds sé tiltölulega takmörkuð, gefur möguleikar þess í efnafræðilegri myndun og breytingum nýjar hugmyndir um kryddþróun.
(1) Milliefni fyrir kryddmyndun
Sem efnasamband sem inniheldur pýrasól uppbyggingu hefur það hugsanlega líffræðilega virkni og efnafræðilegan stöðugleika, sem gerir það að mikilvægu milliefni í kryddmyndun. Með röð efnahvarfa eins og esterun, amínering og alkýleringu er hægt að breyta 4-klórópýrasóli í efnasambönd með sérstökum ilm. Þessi efnasambönd geta haft einstaka ilmeiginleika og hægt að nota til að undirbúa ýmis krydd og kjarna.
Til dæmis, með esterunarhvörfum, geta esterar myndast með því að hvarfast við alkóhólsambönd, sem venjulega sýna mismunandi ilmeiginleika eins og ávaxta-, blóma- eða grösugan ilm. Að auki getur 4-klórópýrasól einnig hvarfast við amínsambönd til að mynda amíðsambönd með amínunarhvörfum, sem geta haft flóknari og þrálátari ilm.
(2) Kryddbreytir
Auk þess að þjóna sem tilbúið milliefni er einnig hægt að nota það sem ilmbreytir. Með því að kynna mannvirki er hægt að breyta ilmeiginleikum og þrautseigju upprunalegu kryddanna. Til dæmis getur það að bregðast við ákveðnum kryddsamböndum myndað efnasambönd með nýja ilmeiginleika, sem geta haft ríkari eða einstakari ilm.
Að auki getur kynning þess einnig bætt stöðugleika kryddsins. Vegna framúrskarandi efnafræðilegs stöðugleika getur það hjálpað til við að vernda kryddsameindir gegn skaðlegum þáttum eins og oxun og vatnsrof og lengja þar með geymsluþol og endingartíma krydds.
(3) Kryddberi
Það er einnig hægt að nota sem burðarefni fyrir krydd. Vegna ákveðins leysni og dreifileika getur það dreift ilmsameindum jafnt í burðarefninu og þar með bætt losunarvirkni og þrávirkni ilmefna. Að auki getur kynning þess einnig bætt skynjunarafköst krydda, gert þau viðkvæmari, mjúkari og -varandi.
Notkunardæmi á sviði krydds
Vegna takmarkaðra sértækra dæma um notkun þess á sviði krydds, munu eftirfarandi tilgátu umræður byggjast á efnafræðilegum eiginleikum þess og hugsanlegum notkunarmöguleikum. Þessi dæmi miða að því að sýna mögulega notkun og áhrif4-klórpýrasólá sviði ilmefna.
(1) Nýmyndun ávaxtakjarna
Að því gefnu að við þurfum að búa til kjarna með sterkum ávaxtailmi, getum við íhugað að nota hann sem tilbúið milliefni. Í fyrsta lagi getum við esterað það með alkóhólefnasambandi með ávaxtakeim til að búa til estersambönd með ávaxtakeim. Síðan getum við blandað og undirbúið þetta esterefnasamband með öðrum bragðefnasamböndum og að lokum fengið kjarna með ríkum ávaxtailmi.
Til dæmis getum við esterað það með bútanóli til að framleiða 4-klórópýrasól bútýrat. Þetta esterefnasamband getur haft ilmeiginleika svipað og bananar eða epli. Síðan getum við blandað og blandað þessu esterefnasambandi við sítral, geraniól og önnur bragðefnasambönd til að fá kjarna með sterkum ávaxtailmi.
(2) Breyting á blómakjarna
Segjum að við þurfum að breyta núverandi blómakjarna til að bæta ilmeiginleika hans og endingu. Við getum íhugað að nota það sem breytingar. Fyrst af öllu getum við brugðist við því með sumum íhlutum blómakjarna til að búa til efnasambönd með nýja ilmeiginleika. Síðan getum við blandað og blandað þessum nýmynduðu efnasamböndum við upprunalega blómakjarnan og loks fengið breytta blómakjarnan.
Til dæmis getum við hvarfað það við fenýletanól til að framleiða 4-klórópýrasól fenetýl ester. Þetta efnasamband getur haft ilmeiginleika svipað jasmín eða rós. Síðan getum við blandað og blandað þessu efnasambandi við upprunalega blómakjarnan til að bæta ilmeiginleikana og þrautseigju kjarnans.
(3) Þróun kryddbera
Að því gefnu að við þurfum að þróa nýja tegund af kryddbera til að bæta losunarskilvirkni og þrautseigju krydda. Við getum íhugað að nota það sem einn af aðalþáttum flutningsaðilans. Í fyrsta lagi getum við blandað og hvarfað það við viðeigandi burðarefni (eins og sýklódextrín, fjölliða osfrv.) til að mynda burðarefni með ákveðna uppbyggingu. Síðan getum við blandað og aðsogað þetta burðarefni með ilmsameindum til að fá á endanum ilmvörur með skilvirkri losun og þrautseigju.
Til dæmis getum við brugðist við því við - sýklódextrín til að búa til breytta - sýklódextrín þess. Þetta breytta sýklódextrín gæti haft betri aðsogs- og losunareiginleika. Síðan getum við blandað og aðsogað þetta breytta sýklódextrín með ilmsameindum til að fá á endanum ilmvöru með skilvirkri losun og þrautseigju.
Eftirfarandi eru algengar aðferðir við nýmyndun á rannsóknarstofu fyrir4-klórpýrasól:
Aðferð 1:
H2N pýrasól+Cl- → C3H3ClN2
Meðal þeirra táknar H2N pýrasól pýrasól og Cl - táknar natríumklóríð.
Undirbúið nauðsynleg hvarfefni: pýrasól, natríumklóríð, brennisteinssýra og vatn.
Blandið pýrasóli og natríumklóríði saman, bætið við hæfilegu magni af brennisteinssýru og vatni og hrærið jafnt.
Hitaðu blönduna að hæfilegu hitastigi, hvarfðu í ákveðinn tíma og notaðu síðan TLC til að greina hvarfferlið. Þegar hráefnispunktarnir hverfa skaltu hætta að hita.
Bætið við hæfilegu magni af vatni, stillið pH á hlutlaust með natríumhýdroxíðlausn og dragið síðan út með eter.
Útdráttarlausnin er þurrkuð með vatnsfríu natríumsúlfati, síuð og leysirinn er þurrkaður til að fá hráafurðina.
Hreinsið með kísilgelsúluskiljun til að fá hreina vöruna.
Aðferð 2:
C3H4N2O + Cl- → C3H3ClN2 + H2O
Meðal þeirra táknar 4-OH pýrasól 4-hýdroxýpýrasól, Cl - táknar klórandi efni og H2O táknar vatn.
Undirbúið nauðsynleg hvarfefni: 4-hýdroxýpýrasól, klórunarefni (eins og natríumklóríð eða kalíumklóríð), lífræn leysiefni (eins og eter eða klóróform).
Blandið 4-hýdroxýpýrasóli saman við klórandi efni, bætið við viðeigandi magni af lífrænum leysi og hrærið jafnt.
Hitaðu blönduna að hæfilegu hitastigi, hvarfðu í ákveðinn tíma og notaðu síðan TLC til að greina hvarfferlið. Þegar hráefnispunktarnir hverfa skaltu hætta að hita.
Bætið við hæfilegu magni af vatni, stillið pH á hlutlaust með natríumhýdroxíðlausn og dragið síðan út með eter.
Útdráttarlausnin er þurrkuð með vatnsfríu natríumsúlfati, síuð og leysirinn er þurrkaður til að fá hráafurðina.
Hreinsið með kísilgelsúluskiljun til að fá hreina vöruna.
Pýrazól, sem fimm atóma köfnunarefnis-innihaldandi heteróhringlaga efnasamband, hefur orðið heitur reitur í heteróhringlaga efnafræði frá fyrstu myndun þess seint á 19. öld vegna einstakrar líffræðilegrar virkni þess og samhæfingarhæfileika. Uppgötvun og hagræðing klóraðra pýrasólafleiða (eins og 4-klórópýrasóls) hefur ekki aðeins stuðlað að þróun lyfjaefnafræði heldur einnig sýnt fram á verulegt gildi á sviðum eins og efnisfræði og samhæfingarefnafræði.
Árið 1883 myndaði þýski efnafræðingurinn Ludwig Knorr fyrst pýrasólafleiður með því að þétta fenýlhýdrasín með etýlasetóasetati (Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1883) og lagði grunninn að heteróhringlaga myndun. Snemma pýrazól klórunarhvörf skortir sértækni og leiða oft til 3,4,5-tríklórsetna blöndum
Árið 1910 reyndi franskt lið að klóra pýrazól beint með klórgasi, en vegna harkalegra viðbragða brotnaði afurðin niður og aðeins snefilmagn af einklóruðu efnasambandi var einangrað.
Árið 1936 setti breski efnafræðingurinn Robert Robinson fram kenninguna um rafræn áhrif, þar sem hann sagði að 4. staðsetning pýrazóls væri næmari fyrir rafsæknum árásum vegna rafeindadráttaráhrifa köfnunarefnisatómsins.
In 1952, a US team used thionyl chloride (SO ₂ Cl ₂) to react at 0 ° C and for the first time obtained 4-chloropyrazole with high selectivity (>80%). Með því að nota millifanga - til að greina nærveru N-klórópýrasólíumsalts með NMR, sem staðfestir að klóríðjónir ráðast helst á 4-kolefnisstöðuna. Að bæta hvatamagni af DMF við hliðarviðbragðsstýringu getur bælt fjölklóraðar aukaafurðir
Árið 1969 þróaði Pfizer pýrazól--bólgueyðandi lyfið fenýlbútasón með því að nota 4-klórópýrasól sem forvera
Á níunda áratugnum bætti 4-klórbreyting verulega himnugengni súlfónamíðlyfja
Árið 1995 var 4-klórópýrasól notað sem tvítendan bindill til að smíða fyrsta pýrasól byggt MOF með koparjónum. Palladíumsamstæða þess sýndi framúrskarandi frammistöðu í Suzuki tengingu
Árið 2015 þróaði japanskt teymi leysi-lausa rafefnafræðilega aðferð með 95% atómnýtingu
Árið 2020 náði breyting á halógenuðum ensímum fram 4 sértækri klórun
maq per Qat: 4-chloropyrazole cas 15878-00-9, birgjar, framleiðendur, verksmiðja, heildsölu, kaupa, verð, magn, til sölu